办税员如需解除绑定，应该登录电子税务局进行办理，办理步骤请见下文。
办税员以自然人身份登录电子税务局。
在我的信息页面选择用户管理。
打开用户管理页面，选择解除绑定。
选择需要解除绑定的企业，点击解除绑定即可。
办税人员离职,怎么解绑办税人员离职后应该将与原企业的绑定关系进行解除，具体的操作步骤如下。
自然人身份登录: 个人以自然人身份登录电子税务局，选择我的信息，点击用户管理。
选择用户管理: 打开用户管理页面，选择解除绑定。
解除绑定: 打开解除绑定页面，选择需要解除关联关系的纳税人，点击解除绑定即可。
办税人员怎么解绑企业？法律分析：财务负责人、办税员、购票员已离职，纳税人未及时变更的，税务机关可以根据财务负责人、办税员、购票员提供的《个人声明》（需本人当场签字），对实名信息进行解绑，由办税服务厅通过金税三期核心征管系统“解除相关人员关联关系”模块进行处理，并采集相关影像资料。
法律依据：《中华人民共和国税收征收管理法》
为了加强税收征收管理，规范税收征收和缴纳行为，保障国家税收收入，保护纳税人的合法权益，促进经济和社会发展，制定本法。
凡依法由税务机关征收的各种税收的征收管理，均适用本法。
税收的开征、停征以及减税、免税、退税、补税，依照法律的规定执行;法律授权国务院规定的，依照国务院制定的行政法规的规定执行。
单位和个人不得违反法律、行政法规的规定，擅自作出税收开征、停征以及减税、免税、退税、补税和其他同税收法律、行政法规相抵触的决定。